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有機(jī)螯合劑及其環(huán)保型品和的開(kāi)發(fā)-引誘我的巨乳女鄰居_久久99久國(guó)產(chǎn)精品66

內(nèi)容:
雨水不含任何金屬離子,是天然的軟水.但雨水從地表滲出后,能從它流經(jīng)的土壤和巖石中吸收金屬離子,若雨水流經(jīng)軟質(zhì)巖石如石堊或石灰石,它能溶解這些礦物質(zhì),當(dāng)溶解更多的鈣、鎂等堿土金屬后,水的硬度就會(huì)變大冰中含有一些會(huì)影響生產(chǎn)工藝的有害元素,其中鈣、鎂、鐵、錳的存在會(huì)產(chǎn)生較嚴(yán)重的問(wèn)題.

染整加工產(chǎn)品的疵病大約50%是因水質(zhì)不好而造成的,水中堿土金屬和重金屬離子會(huì)與其他物質(zhì)發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)而造成疵病,因?yàn)閺那疤幚淼耐藵{、煮練、漂白和染色、印花、后整理無(wú)不在水中進(jìn)行,所以,要消除疵布形成的根源需從水質(zhì)處理著手,而螯合劑起著重要的不可取代的作用.

1螯合劑在印染工業(yè)中的應(yīng)用

1.1螯合劑在前處理工藝中的應(yīng)用

1.1.1退漿工藝

鈣、鎂、重金屬離子與漿料反應(yīng)形成溶解度很小的鈣、鎂、重金屬鹽或絡(luò)合物,經(jīng)燒毛后在織物上形成難溶的漿膜,尤其是pva漿,因吸附金屬離子而凝膠化,降低在水中的溶解度.金屬離子也不利于酶退漿,在退漿液中加入螯合劑可將金屬離子絡(luò)合,提高了漿膜的可溶性,也提高了漿料與退漿劑的反應(yīng)性,從而較易去除織物上漿料,退漿率明顯提高,選用絡(luò)合常數(shù)高、絡(luò)合容量大的螯合劑退漿效果較好,螯合分散劑的退漿效果不如螯合劑,但可使?jié){料更易膨化、脫離纖維并分散成膠體狀而去除,同時(shí)可防止?jié){料再次沉積在織物上,因此可兩者復(fù)配使用.

1.1.2煮練工藝

鈣、鎂離子可與煮練水解產(chǎn)物的高碳羧酸結(jié)合成難溶的羧酸鹽,并牢固地吸附在棉纖維上,很難清除.甚至形成有阻染作用的斑,造成染色不勻.在煮練液中加入螯合劑和螯合分散劑可以解決以上問(wèn)題,有利于水解產(chǎn)物的去除,也有利于去除果膠及棉籽殼.一般在水硬度不是很高時(shí)選用螯合分散劑,足以將水中的鈣、鎂離子絡(luò)合,其分散性又可將金屬絡(luò)合產(chǎn)物分散在水中而不沾污到織物上去,如果水質(zhì)硬度很高,則需將螯合劑和螯合分散劑復(fù)配使用.

1.1.3漂白工藝

鐵離子催化雙氧水加速分解,造成紡織品在漂白過(guò)程中局部過(guò)度氧化,使纖維損傷甚至產(chǎn)生破洞,用螯合劑作為氧漂穩(wěn)定劑后將鐵離子絡(luò)合,以控制雙氧水分解速度.

螯合劑還能去除使織物泛黃的錳離子,mn2+和mn4+都是強(qiáng)氧化劑,會(huì)使織物氧化而泛黃.當(dāng)水中的錳離子超過(guò)3 mg/kg時(shí)就出現(xiàn)織物泛黃,隨著錳離子濃度增加,泛黃程度急劇上升, 練漂后的雜質(zhì)容易吸附在纖維上很難洗除,特別是冷軋堆工藝,因所用藥劑濃度高,浴比小,雜質(zhì)吸附更嚴(yán)重.在洗液中加入螯合分散劑可以大大提高洗滌效果.它的作用是絡(luò)合水中的鈣、鎂離子,防止它們與練漂雜質(zhì)結(jié)合成不溶性的沉淀,并使已洗除的雜質(zhì)分散在水中而防止再沾污.

1.2螯合劑在染色工藝中的應(yīng)用

含有磺酸基和羧酸基(水溶性基團(tuán))的活性染料、直接染料、酸性染料,因?yàn)殁}、鎂離子可能與2個(gè)或2個(gè)以上水溶性基團(tuán)絡(luò)合成不溶性鹽,一方面降低染料在水中的溶解度,形成大分子導(dǎo)致染料對(duì)纖維的擴(kuò)散性下降而造成染色不勻,由此也使染色物色澤萎暗.因此,硬水是造成水溶性染料染色不勻和色澤萎暗的主要原因,解決方法是在染液中添加螯合劑,但若遇到金屬絡(luò)合染料,則不宜選用絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)高的螯合劑,以免將金屬絡(luò)合染料中的重金屬奪取出來(lái),而造成色相變化和牢度下降,

分散染料在高溫下染色,某些基團(tuán)(-nhcoch3、-ch2ch20coch3、-ch2ch2cooch3、-cn以及偶氮基等)容易發(fā)生水解和還原反應(yīng),造成色淺和色變,染浴中cu2+、fe2+促進(jìn)上述反應(yīng).水中的ca2+、mg2+能將分散染料微粒外層所包覆的陰離子型分散劑(木質(zhì)素磺酸鹽、萘系磺酸甲醛縮合物)沉淀而破壞其分散性,導(dǎo)致染料顆粒凝聚而影響上染,降低給色量.添加螯合分散劑有助于勻染,但要選用耐高溫的螯合分散劑,在其他染料的染浴中加入螯合劑可阻止某些蒽醌型分散染料、活性染料和酸性染料因絡(luò)合金屬離子而產(chǎn)生色變和色萎;防止還原染料的過(guò)氧化,消除金屬離子對(duì)其隱色體的影響;也能防止金屬離子對(duì)硫化染料色光的影響;不溶性偶氮染料的重氮鹽因受微量cu2+ fe2+化破壞,加入螯合劑可以阻止這些金屬離子的作用;涂料染色時(shí)可以防止涂料顆粒之間因分散劑被破壞而凝聚,造成染浴不穩(wěn)定和勻染性降低.

活性染料染色,洗除浮色是提高染色物牢度的重要步驟,在皂洗液中添加螯合劑的目的是避免浮色染料與鈣、鎂離子形成不溶性的色淀而使浮色難以洗除,以及浮色再沾染到織物上.

1.3螯合劑在印花工藝中的應(yīng)用

印花漿中的染料濃度很高,染料溶解度直接影響印花質(zhì)量,水質(zhì)不好影響更大.印花漿中添加螯合劑可降低因水質(zhì)原因所造成的影響.活性染料印花時(shí)用海藻酸鈉作為增稠劑,在硬水中生成不溶性鈣鹽,造成印花后處理時(shí)洗除困難.印花漿中的防還原劑間硝基磺酸鈉(防染鹽s)溶解度本來(lái)就不高,在硬水中水溶性更低,在印花烘干過(guò)程中成為固體狀沉積在織物上,汽蒸時(shí)難以抵御蒸汽中的還原性氣體,導(dǎo)致色澤變化,在螯合劑存在下,染料溶解度提升,得色量增加,印花產(chǎn)品色澤鮮艷,并有助于印花后殘漿的洗除.

1.4螯合劑的阻垢作用

硬水中的碳酸鈣和其他金屬離子造成的沉淀,沉在織物上影響其吸水性,進(jìn)而影響后道加工,Zui后影響織物的手感和白度,在設(shè)備上形成的沉垢影響設(shè)備的功能:沉垢在熱交換器上,影響傳熱效率,管道被堵、閥門失靈,從而影響設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn);沉垢在布輥上,造成織物擦傷.

垢體大多為結(jié)晶體,以碳酸鈣為例,cac03具有離子品格,是由帶正電荷的ca2+與帶負(fù)電荷的c032+相碰撞時(shí)彼此結(jié)合,并按一定的方向具有嚴(yán)格排列的硬垢.當(dāng)加入螯合劑后對(duì)ca2+的螯合作用,抑制了晶格向一定方向成長(zhǎng),cac03硬垢的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,而不再按正常規(guī)則繼續(xù)增長(zhǎng),產(chǎn)生的是一些較大的非結(jié)晶顆粒,其中部分吸附在晶體上,隨著晶體的增長(zhǎng)而進(jìn)入晶格中,使cac03晶體發(fā)生錯(cuò)位,在垢層中形成一些空洞,即使仍有部分晶體在長(zhǎng)大,也難以形成緊密的垢層,從而使cac03硬垢轉(zhuǎn)變?yōu)檐浌?,易被水流沖去, 聚羧酸類螯合分散劑是一類線性高分子化合物,除了羧酸基一端吸附在cac03晶粒上,其余部分圍繞在晶粒周圍,使晶體無(wú)從增長(zhǎng),晶粒變得細(xì)小,形成松軟的垢層,易被水流沖洗掉.有機(jī)膦酸類螯合劑只需幾個(gè)mg/l就可以阻止幾百個(gè)mg/l碳酸鈣沉淀,因此阻垢性能優(yōu)良.

2螯合劑的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)與螯合容量

具有可供配位孤電子對(duì)的分子、原子或離子的化合物能夠與具有空軌道的金屬離子形成配位鍵,該化合物稱為絡(luò)合物,如能與配位金屬離子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物稱為螯合劑,形成的絡(luò)合物稱為螯合物,螯合劑中至少含有一對(duì)孤電子對(duì),而金屬離子必須有空的價(jià)電子軌道,孤電子對(duì)填充人金屬離子空軌道,電子對(duì)屬2個(gè)原子共享,形成配位鍵,中心金屬離子空軌道雜化,不同的提供孤電子對(duì)的配位體分別與不同金屬離子形成正四面體、正六面體、正八面體的螯合物.

2.1螯合物的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)

配位體與中心金屬離子形成絡(luò)合物或螯合物后,中心金屬離子失去原有金屬離子的性質(zhì),兩者之間形成一個(gè)平衡反應(yīng),

 


式中,y為配位體,m為金屬離子,k為絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù).穩(wěn)定常數(shù)大的絡(luò)合物,解離為原來(lái)的配位體和金屬離子的濃度很低,該絡(luò)合物就愈穩(wěn)定,反應(yīng)向形成絡(luò)合物的方向進(jìn)行.因?yàn)榻j(luò)合穩(wěn)定常數(shù)k-般都很大,常用它的對(duì)數(shù)值(即lg k)來(lái)表示,各種金屬離子與不同

配位體(螯合劑)的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg k列于表1中

 


正三價(jià)金屬離子的原子核外電子層分布為(n-l)d2ns1np3(n為Zui外層電子的主量子數(shù)),6個(gè)空軌道?昆合起來(lái),形成d2s1p3雜化軌道,可以容納配位體中6對(duì)孤電子對(duì),如果全部充滿,形成的絡(luò)合物Zui穩(wěn)定,d2s1p3雜化軌道為正八面體雜化軌道.這些雜化軌道分別與配位原子的孤電子軌道在一定方向上彼此接近,發(fā)生Zui大重疊而形成配位鍵,構(gòu)成正八面體的絡(luò)合物,1表1中,fe3+、c13+即為這類金屬離子,lg k較大.

cu2+、ni2+、c02+、mri2+等正二價(jià)金屬離子與配位體生成絡(luò)合物時(shí),4個(gè)空軌道dls1p2雜化生成的雜化軌道可以容納配位體中4對(duì)孤電子對(duì),dsp2雜化軌道為正四方形,由dsp2雜化軌道形成的絡(luò)合物其lg k僅次于正三價(jià)金屬離子的正八面體,也比較穩(wěn)定,堿土金屬離子ca2+、mg2+的外層電子層分別為4s4p3和3s3p3,形成配位數(shù)為4的絡(luò)合物時(shí),只能采取sp3雜化軌道成鍵,構(gòu)型為正四面體與dsp2雜化軌道形成的正四方形構(gòu)型相比,絡(luò)合穩(wěn)定性稍低.

因此,表l中,對(duì)4種螯合劑,按lg k值次序都是相似的,即:fe3+> cu2+> ni2+>2n2+mn2+>ca2+> mgz+.edta、nta、hedta、dtpa與鈣、鎂離子有較強(qiáng)的螯合能力,絡(luò)合后形成螯合環(huán)結(jié)構(gòu),都是sp3雜化軌道配位鍵結(jié)合,構(gòu)型為正四面體.edta(=鈉)與ca2+、mg2+的絡(luò)合物如下:

 


nta的配位原子除了3個(gè)乙酸鈉為氧原子外,另1個(gè)為氮原子,其電荷性為3.4,稍遜于氧原子的電荷性3.5,因此lg k稍低;hedta因?yàn)槠渲幸粋€(gè)配位體為羥乙基,離解程度不如乙酸,所以lg k低于edta和dtpa.

絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg k可以作為絡(luò)合劑(或螯合劑)對(duì)各種金屬離子絡(luò)合效率的指標(biāo)性數(shù)據(jù).絡(luò)合物的形成原則上是根據(jù)lg k大小順序進(jìn)行,在一個(gè)溶液中如含有多個(gè)金屬離子,則首先絡(luò)合lg k大的,如果螯合劑過(guò)量,再絡(luò)合lg k較次的金屬離子.反之,若溶液中只有一種金屬離子而存在多種螯合劑,則必然先與lg k大的螯合劑進(jìn)行絡(luò)合.

2.2螯合容量

衡量螯合劑效率的另一個(gè)指標(biāo)是螯合容量或稱螯合值、螯合力,是以lg螯合劑能螯合ca(以cac03計(jì))的mg數(shù),有時(shí)以cav表示,用絡(luò)合滴定法測(cè)試.優(yōu)良的螯合劑不但絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)大,螯合容量也要大,加入少量螯合劑即能螯合大量金屬離子.

2.3溫度與ph值對(duì)lgk和螯合值的影響

染整加工是在不同溫度和ph值環(huán)境下進(jìn)行的,螯合劑要求保持優(yōu)良的絡(luò)合狀態(tài),需考慮溫度與ph值對(duì)lg k和螯合值的影響.

2.3.1溫度

絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg k-般隨溫度升高而下降,但影響程度不大,所以溫度對(duì)lgk的影響一般可以忽略.但是溫度升高對(duì)于螯合劑結(jié)合鈣的能力有影響,不同螯合劑的影響程度不同,表2為各種螯合劑在2種溫度下的螯合容量.

 


由表2可知,hedp在溫度從20℃升高到90℃基本不變,檬檬酸、酒石酸和琥珀酸的衍生物只能在低溫下使用.

2.3.2 ph值

螯合劑與金屬離子形成螯合物,在不同的ph值情況下,其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)是不同的.所以,選用螯合劑Zui重要的因素是要考慮溶液的ph值,同一個(gè)螯合劑在不同ph值時(shí)其螯合性能完全不同.例如edta在ph<3時(shí)幾乎不能將ca2+、mg2+螯合,而對(duì)fe3+、cu2+,即使ph值為1時(shí),仍能定量地進(jìn)行螯合反應(yīng).而ph>12時(shí),edta失去絡(luò)合能力(ca2+除外).表3為各種金屬離子被edta螯合的ph值范圍.ca2+、mg2+在堿性條件下進(jìn)行螯合,fe3+在酸性條件下進(jìn)行螯合,cu2+較廣的ph值范圍內(nèi)螯合,每一個(gè)螯合劑對(duì)金屬離子螯合都有Zui適宜的ph值范圍.

 


溶液的ph值對(duì)螯合容量也有影響,表4為螯合劑的螯合容量與ph值的依賴性(對(duì)不同金屬的Zui適宜ph值范圍內(nèi)的螯合容量).

 


從表4可見(jiàn),絡(luò)合常數(shù)Zui低的nta(表1),其螯合容量卻超過(guò)另3個(gè)螯合劑.

3現(xiàn)用螯合劑的性能評(píng)述

螯合劑是能與多價(jià)金屬離子絡(luò)合形成五元環(huán)或六元環(huán)的可溶性金屬絡(luò)合物的配位體化合物,有無(wú)機(jī)類和有機(jī)類2種.無(wú)機(jī)螯合劑以多聚磷酸鹽為代表,如三聚磷酸鈉,其缺點(diǎn)是高溫下會(huì)分解,使螯合能力降低甚至消失,只適用于堿性介質(zhì),對(duì)鐵離子的絡(luò)合能力很差,只能用于硬水的軟化.這類螯合劑使水體富營(yíng)養(yǎng)化而導(dǎo)致水體污染,已經(jīng)逐漸被淘汰.有機(jī)類螯合劑發(fā)展迅速,品種逐年增加,成為螯合劑的主流,有機(jī)螯合劑的種類眾多,以下詳細(xì)介紹氨基羧酸類、有機(jī)膦酸類、羥基羧酸類、氨基酸類、聚羧酸類有機(jī)螯合劑.

3.1氨基羧酸類

有機(jī)螯合劑以氨基羧酸類應(yīng)用Zui早,如edta和dipa作為金屬絡(luò)合劑和氧漂穩(wěn)定劑使用,但是目前人們擔(dān)心的是它們與重金屬離子形成穩(wěn)定的高度水溶性的金屬絡(luò)合物進(jìn)入廢水中,會(huì)在環(huán)境中殘留毒性高的重金屬離子,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期研究,edta的老鼠口服急性毒性半致死量ld50為2600 mg/kg,為低毒物質(zhì),短期接觸對(duì)鱒魚(yú)能耐受Zui高450 mg/l的質(zhì)量濃度,屬低毒物質(zhì).但它的生物降解性較低,其金屬絡(luò)合物更低,2002年5月歐盟將edta和dtpa列為禁用物質(zhì).歷史上曾用nta取代,因?yàn)閚ta比edta和dtpa能更快生物降解,但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)nta為懷疑性致癌物質(zhì),因此必須尋找取代品,能生物降解且無(wú)毒性的螯合劑是當(dāng)前的研究開(kāi)發(fā)熱點(diǎn).在氨基羧酸類中有2個(gè)品種介紹如下.

(1)n,n-=羧酸氨基-2-羥基丙烷基磺酸鈉,分子結(jié)構(gòu)式如下:


 

 

對(duì)金屬離子的螯合容量大于nta,易生物降解,可用作氧漂穩(wěn)定劑,對(duì)雙氧水有很好的穩(wěn)定作用.

(2)3-羥基-2,2′一亞氨基二琥珀酸四鈉(hids),分子結(jié)構(gòu)式如下:

 


魚(yú)毒性lc50>2000 mg/l,易生物降解.對(duì)ca2+的lg k=4.8,fe3+lg k=12.5,螯合容量cav值=300 mg cac03,g.在ph值廣泛范圍內(nèi)對(duì)各種金屬離子形成可溶性的絡(luò)合物,特別是fe3+:ph值4—8時(shí),0.01 mol hids可以絡(luò)合0.01mol fe3+ ;在ph值11時(shí),還能達(dá)到83%.而edta在ph值4—6時(shí),絡(luò)合fe3+ 85%,ph值8—10時(shí)為58%,ph值11時(shí)僅50%,隨ph值的升高,螯合容量明顯下降.hids在堿性溶液內(nèi)80℃放置20 h后,穩(wěn)定性仍良好,在堿中溶解度遠(yuǎn)高于nta和edta,因此特別適用于氧漂ph值10.5—11的環(huán)境.

3.2有機(jī)膦酸鹽類

有機(jī)膦酸鹽類螯合劑是應(yīng)用較廣泛的螯合劑之一,國(guó)內(nèi)氧漂穩(wěn)定劑中大多是以這類螯合劑作為主要組分.它們具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,不易水解,能耐較高溫度,適合雙氧水熱漂,對(duì)鈣、鎂、銅、鐵等離子有優(yōu)異的螯合能力,有如下一些品種.

(1)1-羥基亞乙基一1,1-=膦酸(hedp),俗稱二甲叉,分子結(jié)構(gòu)式如下:

 


hedp是一個(gè)五元酸,在水中可電離出5個(gè)氫離子,電離常數(shù)pkl=l.7,pk2=2.47,pk3=7.28,pk4=10.29,pk5= 11.13.電離后形成5個(gè)配位氧原子,可以和ca2+、m礦、fe2+、fe2+、cu2+、2ri2+、al3+形成穩(wěn)定的螯合物,它們的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg k分別為6.04、6.55、9.05、16.21、12.48、10.37和15.29.鈣螯合容量≥400 mg/g(以cac03計(jì)),鐵螯合容量≥1000 mg/g.小白鼠皮下注射ld50=486.4 mg/kg,低毒性.hedp的熱穩(wěn)定性很好,在200℃以下均能與上述金屬離子螯合,在260℃、ph=ll時(shí)經(jīng)歷12 h,只有5.6%分解,非常適合在氧漂工藝環(huán)境內(nèi)使用,阻垢效果也異常優(yōu)良.

hedp是以三氯化磷和冰醋酸為原料制備的,反府所程加下

 

 

hedp在較高溫度(125 t2)℃下脫水聚合成膦酸酯的低聚物.反府如下:

 


聚膦酸酯是一種既有吸附功能又有螯合功能的氧漂穩(wěn)定劑,分子結(jié)構(gòu)中含有磷酸基和羥基等空間配位基團(tuán).它與聚羥基丙烯酸穩(wěn)定劑(例如ar750)相比,由于羥基丙烯酸的電離常數(shù)pk—4,而聚膦酸酯的磷酸第二和第三電離常數(shù)分別為pk2=7.20,pk3=12.36.后者比前者小得多,因此與金屬離子螯合更穩(wěn)定,聚膦酸酯氧漂穩(wěn)定劑的商品是與鎂鹽的復(fù)配物,與mg:+絡(luò)合后形成高度分散的膠體物,其穩(wěn)定機(jī)理是聚磷酸酯鎂鹽絡(luò)合物中的mg2+是一個(gè)共價(jià)性很強(qiáng)的缺電子體,在氧漂液中是一個(gè)電子接受體.而雙氧水在堿性介質(zhì)中電離成活潑的hoo-,hoop的電子云密度很高,是一個(gè)富電子體,易與聚磷酸酯的鎂鹽絡(luò)合物結(jié)合.hoo-被吸附在絡(luò)合物的膠體上,使hoo-失去活動(dòng)能力,從而抑制了hoo-繼續(xù)分解,反應(yīng)式如下:

 


一旦織物受熱或遇到還原性物質(zhì),又可以把織物上的色素氧化而去除.

聚磷酸酯的鎂鹽絡(luò)合物絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)比與其他金屬離子所形成絡(luò)合物的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)低得多,例如:hedp與mg2+的lg k穩(wěn)=6.4,與ca2+的lg k穩(wěn)=19.0,與fe2+的lg k穩(wěn)=21.6.因此,聚磷酸酯鎂鹽絡(luò)合物可以被cu2+、fe2+代而形成更為穩(wěn)定的螯合物,從而消除cu2+和fe3+對(duì)雙氧水的催化分解作用,降低雙氧水分解速度,達(dá)到穩(wěn)定作用.

聚磷酸酯在95~100℃時(shí)(熱漂)耐堿50g/l;30~35℃時(shí)(冷堆)能耐堿100 g/l,在5 mg/kg fe3+存在下仍有很好的穩(wěn)定作用,漂白成品手感柔軟,白度可與水玻璃穩(wěn)定劑相媲美,是一種較理想的氧漂穩(wěn)定劑.

(2)氨基三亞甲基膦酸(atmp)俗稱三甲叉,是由三氯化磷水解為亞磷酸后與氧化銨和甲醛在酸性介質(zhì)中一步合成,反應(yīng)式如下:

 


化學(xué)穩(wěn)定性很好,不易水解,鈣螯合容量≥450 mg/g,鐵螯合容量≥900 mg/g,可以作為氧漂穩(wěn)定劑的組分.

(3)乙二胺四亞甲基膦酸(edtmp)俗稱四甲叉,是以三氯化磷、乙二胺和甲醛為原料,乙二胺羥甲基化后與三氯化磷水解產(chǎn)物亞磷酸反應(yīng)制得.反應(yīng)式如下:

 


能與2個(gè)金屬離子絡(luò)合,無(wú)毒,無(wú)污染,化學(xué)穩(wěn)定性良好,耐高溫,在水溶液中能解離出8個(gè)負(fù)離子作為配位體,因而與2個(gè)金屬離子絡(luò)合而形成大分子網(wǎng)狀螯合物.分散于水中,鈣螯合容量≥200 mg/g,鐵螯合容量≥500 mg/g.常用于配制氧漂穩(wěn)定劑.

(4)乙烯三胺五亞甲基膦酸(htpmp)俗稱五甲叉,它是二乙烯三胺與甲醛反應(yīng)后再與三氯化磷水解后的亞磷酸反應(yīng)而得.反應(yīng)式如下:

 


無(wú)毒性,易溶于酸性介質(zhì)中,能耐一定量的堿,耐高溫,鈣螯合容量≥522 mg/g,鐵螯合容量≥850 mg/g.常用于配制氧漂穩(wěn)定劑.

(5)三乙烯四胺六亞甲基膦酸(tethmp)俗稱六甲叉,它是由六亞甲基四胺羥甲基化后與亞磷酸反應(yīng)而得,反應(yīng)式如下:

 


易溶于水,在水中離解度很高,可以產(chǎn)生12個(gè)負(fù)離子作為配位體,可與3個(gè)金屬離子絡(luò)合形成一個(gè)大分子網(wǎng)狀螯合物,與ca2+、mg2+形成非常穩(wěn)定的螯合物,熱穩(wěn)定性很高,能耐223—245℃高溫,易生物降解,很安全,不污染環(huán)境.

(6)雙(1,6-亞己基)三胺五亞甲基膦酸(bnhmt-pmp).分子結(jié)構(gòu)式如下:

 


在較寬廣的ph范圍內(nèi),120℃時(shí)有的水溶性,可作為氧漂穩(wěn)定劑和染色螯合劑.

(7)多氨基多醚基四亞甲基膦酸(papemp),分子結(jié)構(gòu)式如下:

 


因含有聚氧丙烯基而提高其分散能力,具有很高的螯合分散性,特別適用于高硬度、高堿度水質(zhì),是新一代的水處理劑,能有效地螯合銅、錳、鋅、鐵等金屬離子,也可用作耐堿的氧漂穩(wěn)定劑和防止漂白布泛黃的螯合劑.

以上這些甲叉膦酸酯類螯合劑對(duì)水解不敏感,都是通過(guò)與金屬離子的sp3雜化軌道構(gòu)成四面體的螯合物,對(duì)氧化劑的敏感性較nta、edta、dtpa及羥基羧酸類小,絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg k如表5所示.

 


甲叉膦酸酯類螯合劑都是通過(guò)脂肪胺類與過(guò)量甲醛經(jīng)過(guò)羥甲基化后再與亞磷酸酯化反應(yīng)而制得,所以產(chǎn)品中是否存在殘留甲醛值得注意,這類螯合劑雖然是膦酸酯衍生物,但不會(huì)像無(wú)機(jī)磷酸鹽一樣使水體富營(yíng)養(yǎng)化,因?yàn)殪⑺狨ネㄟ^(guò)亞甲基相連,而c-p的鍵能為246 kj/mol,離解能達(dá)l 387 kj/mol,比較牢固,因此很難使單體磷進(jìn)入水體中造成富營(yíng)養(yǎng)化.

3.3羥基羧酸類

羥基羧酸類中的檸檬酸、酒石酸、葡萄糖酸鈉含有相當(dāng)數(shù)量的羥基和羧基,作為配位基可與金屬離子結(jié)合而成為螯合劑.但在酸性條件下羥基與羧基不會(huì)離解為氧負(fù)離子,因而絡(luò)合能力很弱,不適宜在酸性介質(zhì)中應(yīng)用.檸檬酸和酒石酸在低溫下有較好的螯合容量,而溫度升高則大幅下降(見(jiàn)表2).葡萄糖酸鈉是一種重要的螯合劑,ph值越大其螯合能力越強(qiáng),而且螯合鐵(fe3+)的能力特別強(qiáng),但螯合ca2+的能力不強(qiáng).ph值12時(shí),對(duì)fe3+的螯合容量為636.4 mg/g,對(duì)ca2+的螯合容量只有55 mg/g,適合高堿濃度下作為氧漂穩(wěn)定劑的組分.

3.4氨基酸類

聚天門冬氨酸(pasp)是近年來(lái)合成的一種生物高分子,具有水溶性聚羧酸的性質(zhì),已引起越來(lái)越多的重視,它的分子結(jié)構(gòu)式如下:

 


相對(duì)分子質(zhì)量分布很寬,從一千到數(shù)十萬(wàn)不等唑在紡織工業(yè)上一般應(yīng)用相對(duì)分子質(zhì)量15000以下的, pasp的半致死量ld50≥10 g/kg,無(wú)毒性,易生物降解,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,是一類綠色螯合劑,對(duì)caz+有優(yōu)良的螯合性能,但是對(duì)mg2+、fe3+的螯合能力較弱,單獨(dú)使用存在一定局限性,通過(guò)合理復(fù)配,可以發(fā)揮2種螯合劑之間的協(xié)同作用.例如:利用pasp對(duì)ca2+有很強(qiáng)的螯合能力,而聚丙烯酸類螯合分散劑對(duì)caz+的螯合能力Zui弱;對(duì)mg2+、fe3+的螯合能力pasp很弱,聚丙烯酸類螯合分散劑則很強(qiáng),因此將這2種螯合劑以一定比例復(fù)配后,兩者取長(zhǎng)補(bǔ)短,充分發(fā)揮復(fù)配增效作用,對(duì)ca2+、mg2+、fe3+具有綜合性能,具有良好的阻垢作用.溫度升高螯合容量都下降(如表6所示),復(fù)配后的螯合劑也產(chǎn)生相同效應(yīng).

 


3.5聚羧酸類

聚羧酸類螯合分散劑以丙烯酸或馬來(lái)酸酐為單體的均聚物或二種單體的共聚物,也有與其他單體的共聚物,成為當(dāng)前應(yīng)用Zui廣的系列產(chǎn)品,聚羧酸類是一類既有螯合力又有分散力的螯合分散劑,主要因?yàn)榫埕人岱肿又杏写罅眶人岽嬖?,羧基氧原子具有形?/p>

配位鍵的能力,相鄰羧基能與金屬離子形成螯合環(huán)而穩(wěn)定存在于水中,同時(shí)因吸附在水中懸浮物上,增加螯合物分子表面負(fù)電荷,提高在水中的分散穩(wěn)定性.

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