銠的化學分析方法有重量法、容量法和比色法。重量法步驟繁雜、費時，往往需進行分離，遠不及容量法簡單、快速，而且在準確度和精密度方面也不比容量法優(yōu)越，因此無實用價值。氧化還原容量法是目前應(yīng)用*廣泛的測定常量銠的方法。該法是基于餾是一種變價元素，利用一定的氧化劑和還原劑來促使銠發(fā)生價態(tài)變化，從而求得銠量。為了使三價銠定量地氧化成六價，在酸性溶液中，通常用的氧化劑有高錳酸鉀、過硫酸銥(在硝酸銀存在下)、高氯酸等。而將六價銠還原滴定為三價，通常用的還原劑為硫酸亞鐵。根據(jù)所用氧化劑不同而有多種測定銠的方法，但就其滴定方法而言，主要有三種：

①以N-苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，用亞鐵標準溶液直接滴定六價銠。但如果有機存在時，由于其標準還原電位(E一=+l.2V)比N-苯代鄰氨基苯甲酸的標準還原電位(E~=+1-0V)高，因而它優(yōu)先于指示劑而被亞鐵還原，對餾的測定有干擾，所以鈀也被滴定。

②用高錠酸鉀返滴定方式，即先加入過量的亞鐵標準溶液將銠還原，再以高錠酸鉀標準溶液滴定過量亞鐵。這種方式飢不干擾。由于用亞鐵還原銠時，H3VO4同時被還原成四價，而當用高錳錠酸鉀返滴定過量的亞鐵時，四價鈀又被氧化，這兩個反應(yīng)所消耗的亞鐵和高錳酸鉀是等物質(zhì)的量的，因此鈀無影響。這種滴定方式常用于標準分析。

③利用低溫下鈀可被高錳酸鉀氧化而恰不被氧化的特性，先用亞鐵標準溶液滴定機，然后再滴定銠和機總量。

測定微量銠常采用分光光度法和原子吸收分光光度法。利用有機試劑比色測定銠的方法很多，國家標準采用二苯碳酰二腓(DPCI)分光光度法。在酸性條件下，六價銠與DPCI反應(yīng)生成紫紅色配合物，可以直接用分光光度法測定，也可以用萃取光度法測定，*大波長為540nm,摩爾吸光系數(shù)e為2.6X104?4.17X104L/(mol?cm)

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(1)過硫酸銥氧化滴定法氧化還原容量法測定試樣中較大量的銠，均基于將銠氧化至六價，然后用標準還原劑溶液滴定。倍的氧化一般在硫磷混合酸介質(zhì)中進行，用過硫酸鍛作為氧化劑

氧化時溶液中硫酸濃度宜控制在0.7?1mol/L,磷酸濃度通常保持在0.5mol/L左右。此方法中要求加入少量鎰，其目的是作為銠氧化完全的指標。在餾氧化完全以后，須將溶液煮沸5分鐘以上，使多余的過硫酸銥分解。

***(作為催化劑)的存在與否對銠的氧化沒有影響，但不加***，不僅使鎰的氧化緩慢，多余的過硫酸銥的分解也緩慢。因此在方法中仍需加入少量***。

測定的*后一步是用亞鐵標準溶液滴定(還原)高價銠

隨著亞鐵標準溶液的不斷加入，溶液的電位也不斷發(fā)生變化，在接近化學計量點時，電位發(fā)生突躍變化(0.94?l.31V)。選擇一種變色電位在此突躍變化范圍內(nèi)的氧化還原指示劑(如二苯胺磺酸鈉、鄰苯氨基苯甲酸等)即可指示滴定的終點。二苯胺磺酸鈉指示劑的變色點標準電位Eg=0.85V,而鄰苯氨基苯甲酸指示劑的Eg=0.89V,都沒有落在滴定反應(yīng)的電位范圍內(nèi)，但由于滴定溶液中有磷酸存在，因此上述兩種指示劑均可應(yīng)用。

①試劑。

王水；重銠酸鉀標準溶液：稱取重銠酸鉀基準試劑4.9035g,加水溶解定容于2000mL容量瓶中；***溶液(0.2%)；高錠酸鉀溶液(0.5%)；過硫酸銥溶液(20%)；鄰苯氨基苯甲酸指示劑：稱取鄰苯氨基苯甲酸0.2g,置于燒杯中，加入碳酸鈉0.2g及水100mL,攪拌使其溶解；硫酸亞鐵鏤標準溶液(0.025m。l/L)：稱取硫酸亞鐵銥20g,溶解于硫酸(5+95)20mL中。其準確濃度用重銠酸鉀標準溶液標定，標定方法如下：移取重餾酸鉀標準溶液20mL,置于250mL錐形瓶中，加水20mL及硫酸(1+1)3mL,搖勻。加入指示劑2滴，用亞鐵標準溶液滴定至亮綠色為終點。

②分析方法。稱取一定量試樣，將試樣置于250mL錐形瓶中，加15mL鹽酸、2mL硝酸，低溫加熱溶解(難溶試樣可滴加氫氟酸助溶)。加4mL磷酸、8mL硫酸，蒸發(fā)至冒硫酸煙，滴加硝酸氧化直至碳化物完全破壞為止，繼續(xù)蒸發(fā)至冒硫酸煙，冷卻。

加水至100mL,低溫加熱使鹽類溶解，加入10?20滴***溶液、20mL過硫酸鍛溶液、2滴硫酸錠溶液，加入玻璃珠，以防止溶液過熱濺溢，煮沸約5分鐘,直至銠全部被氧化(有高猛酸的紅色出現(xiàn)，表示銠已被全部氧化)。加鹽酸(1+3)6mL,煮沸至高銥酸的紅色褪去后繼續(xù)煮沸6?7分鐘,使過硫酸銥完全分解。置于冷水中冷卻至室溫，加入鄰苯氨基苯甲酸指示劑2滴，用亞鐵標準溶液滴定至恰由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榱辆G色。

③注意事項

a.此法可根據(jù)試樣中銠的含量確定適當?shù)娜恿浚蚋淖儤藴嗜芤簼舛取?/p>

b.銠含量較低時，過硫酸銥用量可適當減少。為了檢驗三價銠是否氧化完全，檢驗***和過硫酸銥用量是否合適，可以做平行試驗，如溶液岀現(xiàn)穩(wěn)定的紅色或紫紅色，說明三價銠已氧化完全，否則應(yīng)適當增加***和過硫酸銥的用量，直至出現(xiàn)穩(wěn)定的紅色。氧化時，過剩的過硫酸銥一定要煮沸分解除去，否則會使分析結(jié)果偏高。