風(fēng)波：
2020年8月7日，外媒報道了環(huán)保組織SaferChemicals, HealthyFamilies發(fā)布的報告，稱在美國多家快餐店使用的食品包裝中檢出氟。這些報道迅速被多家國內(nèi)媒體轉(zhuǎn)發(fā)，引起消費者廣泛的關(guān)注。
事件回顧：
上述組織于2020年1月在華盛頓特區(qū)紐約市、華盛頓州西雅圖市3個州6家快餐或連鎖店抽取共38個食品包裝樣品，委托相關(guān)實驗室對總氟進(jìn)行了測試，以考察PFAS的存在。測試基本程序是將樣品在燃燒爐燃燒后，使用離子選擇電極（離子色譜）測定總氟含量（以微克/升計），然后轉(zhuǎn)換為微克/克樣品單位表述。
▲ 快餐用食品包裝中總氟含量
紅色表示總氟超過100ppm，白色表示總氟不超過100ppm。
注1美國和加拿大的開店數(shù) 注2同款產(chǎn)品僅顯示其中一個的結(jié)果。
評價：
該報告方法為總氟篩查測試，此類方法優(yōu)點是能夠比較快速得到氟總量，較高的氟含量預(yù)示可能存在氟化物，但如果由此推斷食品包裝存在PFAS殘留并做有害“定罪”，則依據(jù)還不足，需要進(jìn)一步檢測具體PFAS種類并進(jìn)行安全評估。
PFAS簡介
全氟和多氟化合物（Perand Polyfluoroalkyl Substances,簡稱PFAS），是含有至少一個完全氟化碳原子的全氟烷基和多氟烷基物質(zhì)。這個家族成員龐大，由近5000種合成化學(xué)物質(zhì)組成，包括全氟烷基酸（PFAAs）、全氟烷基羧酸/全氟烷基羧酸（PFCAs）、全氟烷基磺酸/全氟烷基磺酸酯（PFSAs）、全氟烷基磺酰胺（FASAs）等，目前國際上Zui受關(guān)注的全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸鹽（PFOS）就分別屬于PFAAs和PFSAs。
PFAS是一類人造化學(xué)物質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于化工、紡織品、紙張和包裝、涂料、建筑產(chǎn)品和醫(yī)療保健產(chǎn)品等工業(yè)和消費品領(lǐng)域。已有的毒理研究表明PFAS會對實驗動物造成肝臟毒性、發(fā)育與生殖毒性、遺傳和免疫毒性以及致癌性。
在食品包裝領(lǐng)域，PFASZui廣泛的用途是作為表面活性劑用于生產(chǎn)不粘鍋涂層和紙制品的防水防油涂層[1]。
國內(nèi)外法規(guī)要求
在中國，現(xiàn)行的食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)并未批準(zhǔn)任何PFAS類物質(zhì)用于食品接觸材料的生產(chǎn)。
在國際上，丹麥政府于2020年5月專門頒布法令，宣布將從7月1日起禁止在紙板和紙制FCM中使用PFAS。由此，丹麥成為全球第1個立法全面禁止PFAS用于食品接觸材料的國家。
歐盟以及德國、法國等，則通過食品接觸材料法規(guī)規(guī)定了批準(zhǔn)使用的PFAS及其它含氟化合物類別（肯定列表），下表列出了歐盟法規(guī)批準(zhǔn)的部分食品接觸用PFAS及其它含氟化合物：
美國：2020年7月，美國FDA發(fā)布公告，四家制造商自2021年起，將用三年時間自愿終止已經(jīng)被許可的11種可能包含短鏈PFAS的6：2氟調(diào)聚物醇（6：2FTOH）的銷售。
檢測方法
目前PFAS的檢測方法主要有如下幾種[2~3]：
燃燒爐-離子色譜法（CIC）
將樣品在燃燒爐中加熱，目標(biāo)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氟離子，用離子色譜儀檢測溶液中的總氟或可萃取有機氟含量。
粒子誘導(dǎo)γ射線發(fā)射法（PIGE）
用γ能譜儀檢測樣品中被粒子束轟擊后19F的衰變，獲得樣品中總氟的含量。
中子活化分析法（INAA）
用γ能譜儀檢測樣品中通過中子活化產(chǎn)生的20F的衰變，獲得樣品中總氟的含量。
液相-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）
樣品進(jìn)行處理后，用液相色譜儀對其中的物質(zhì)進(jìn)行分離，用串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行定性定量分析。
以上檢測方法各有優(yōu)缺點：
a-c方法檢測的是氟總含量，均為樣品篩查方法。近期報道的國外食品外包裝檢測出PFAS，采用的基本上是總氟含量測試方法，此類方法優(yōu)點是能夠比較快速得到氟總量，但不能排除含氟但不是PFAS物質(zhì)的干擾，也不能準(zhǔn)確定性定量存在哪種PFAS。
d方法針對目標(biāo)物質(zhì)可以實現(xiàn)準(zhǔn)確定性定量分析，但對檢測設(shè)備和人員要求較高，檢測的化合物種類有限。
目前，我國GB3標(biāo)準(zhǔn)中采用的是d方法，但只檢測全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）2種化合物。
的研究
可依據(jù)GB31604.35以及色譜質(zhì)譜聯(lián)用法開展PFOS、PFOA以及其它PFAS殘留量和遷移量的測定工作。特別是研究開發(fā)出了用液相-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）結(jié)合氣相-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）[4~6]，可測試34種較常見PFAS及其它4種有機氟化物殘留量和遷移量（見下表），方法檢出限能達(dá)到中國和歐盟的要求。
可幫助您對食品接觸材料及制品中PFAS的含量和遷移量進(jìn)行較全面測定和評估，并為您提供不同國家、地區(qū)食品接觸材料PFAS的合規(guī)管理咨詢。
▲ 測試PFAS物質(zhì)清單
參考文獻(xiàn)
[1]郭慶園,蔡汶靜,鐘懷寧,李菊,陳俊騏.食品接觸材料中全氟和多氟化合物風(fēng)險與管理[J].包裝工程,2017,38(07):53-58.
[2]Schultes, L.; Peaslee, G. F.; Brockman, J. D.; et.al. TotalFluorine Measurements in Food Packaging: How Do Current MethodsPerform? Environ. Sci. Technol. Lett. 2019, 6, 73-78.
[3]Schaider, L.A.; Balan, S.A.; Blum, A.; Andrews, D.Q.; Strynar, M.J.; et.al., Fluorinated Compounds in U.S. Fast Food Packaging.Environ. Sci. Technol. Lett. 2017.
[4] Dan Li,Zi-hao Zhang, Huai-ning Zhong, Lei Zhu, Jing-jing Pan, et.al. TheDetermination of Trace Per- and Polyfluoroalkyl Substances andTheir Precursors Migrated into Food Simulants from Food ContactMaterials by LC-MS/MS and GC-MS/MS[J].LCGC NORTHAMERICA.2019,37(7): 2-11.
[5]張子豪,肖前,鐘懷寧,李全忠,劉瑩峰,李丹,鄭建國.液-液萃取/氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定紙制食品接觸材料中9種揮發(fā)性全氟化合物前體物的遷移量[J].分析測試學(xué)報,2018,37(09):1002-1007.
[6]王晶,張子豪,麥曉霞,肖前,翟翠萍,劉瑩峰,鄭建國,李攻科.gao效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品接觸材料及制品中27種全氟化合物遷移量[J].分析測試學(xué)報,2018,37(5):570-575
▲本文部分圖片來源于網(wǎng)絡(luò)。
來源丨 國家食品接觸材料檢測重點實驗室（廣東）
撰文丨 陳蠶蠶責(zé)編丨 陳勝編輯丨 鄧健以上內(nèi)容來自“食品接觸材料科學(xué)”微信公眾號
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