溫度影響編輯由于分子中原子的運(yùn)動(dòng)由量子

雖然轉(zhuǎn)動(dòng)很難影響分子結(jié)構(gòu)，但作為一個(gè)量子力學(xué)運(yùn)動(dòng)，相對(duì)振動(dòng)而言它在低溫下熱激發(fā)程

力學(xué)決定，因此“運(yùn)動(dòng)”這個(gè)概念也必須要建立在量子力學(xué)基礎(chǔ)之上?？傮w（外部）的量子力學(xué)運(yùn)動(dòng)——如平移和旋轉(zhuǎn)幾乎不改變分子的結(jié)構(gòu)（由旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致的科里奧利力和離心扭曲以及由此導(dǎo)致的形狀變化在此可以忽略）。內(nèi)部運(yùn)動(dòng)包括振動(dòng)

分子振動(dòng)的影響：exp(-ΔE/kT)，其中ΔE是振動(dòng)模式的激發(fā)能，k是波爾茲曼常數(shù)，T是溫度。在298K（25°C）下，典型的波爾茲曼因子值為：ΔE= 500 cm-1 --> 0.089；ΔE = 1000 cm-1 -->0.008；ΔE = 1500 cm-1 --> 7 * 10-4。即，如果激發(fā)能為500cm-1，那么大約9%的分子在室溫時(shí)會(huì)處于熱激發(fā)態(tài)。對(duì)水分子而言，其彎曲模式具有Zui低的激發(fā)能，大約為1600cm-1，因此室溫下水分子中振動(dòng)速度比零度時(shí)快的分子占不到0.07%。

度較高。從經(jīng)典力學(xué)角度來看即是，更多分子在高溫下轉(zhuǎn)動(dòng)更快（它們具有更大的角速度和角動(dòng)量）；而從量子力學(xué)角度看則是，隨溫度升高，更多角動(dòng)量較大的本征態(tài)開始聚集。典型的轉(zhuǎn)動(dòng)激發(fā)能數(shù)量級(jí)在幾cm-1

由于涉及轉(zhuǎn)動(dòng)態(tài)，很

，隸屬于諧，因此，低溫下的分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)往往更加可靠，而從高溫下的光譜很難得出分

波，即原子即使在零度仍會(huì)在平衡間振蕩。此時(shí)所有原子都處于振動(dòng)基態(tài)，具有零點(diǎn)能量，振動(dòng)模式的波函數(shù)也不是一個(gè)尖峰，而是有限寬度的指數(shù)。隨著溫度升高，振動(dòng)模式（自由度）被熱激發(fā)，用通俗的話講是分子振動(dòng)加快，而它們?nèi)匀恢辉诜肿犹囟ú糠终袷帯?/p>

以量度溫度對(duì)多光譜學(xué)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)都被擴(kuò)大了。而轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)隨溫度升高而變得激烈

子結(jié)構(gòu)。

波爾茲曼分布可