氨分解鎳觸媒

英文名稱：zero valent nickel catalyst

又稱裸鎳或配體自由鎳。

為鎳的π烯烴絡(luò)合物。1960年由G.維爾克合成。這些絡(luò)合物很活潑，其配位體容易被其他烴類配位體所置換，特別是雙烯和三烯烴可以彼此互換。例如烯丙基的鎳絡(luò)合物Ni（π-C3H5)2 、1，5-環(huán)辛二烯的鎳絡(luò)合物Ni（COD)2 （COD為環(huán)辛二烯）、反-1，5，9-環(huán)十二碳三烯的鎳絡(luò)合物Ni（CDT）（CDT為環(huán)十二碳三烯）都很活潑，可以作為合成這類烯的催化劑（見(jiàn)催化），因而獲得“零價(jià)鎳”的名稱。從形式上看，零價(jià)鎳意味著鎳的氧化態(tài)為零，在Ni（π—C3H5 ）2 、Ni（COD)2 和Ni（CDT）分子中，鎳沒(méi)有被烯配位體氧化或還原，但兩個(gè)COD有八個(gè)電子進(jìn)入鎳的sp3雜化軌道，使鎳的有效原子序數(shù)達(dá)到穩(wěn)定的電子構(gòu)型。一個(gè)CDT提供了六個(gè)電子進(jìn)入鎳的sp3雜化軌道，使鎳的有效原子序數(shù)達(dá)到16。

這類催化劑是有色晶體，對(duì)空氣和水很敏感，但是可以分離得到。零價(jià)鎳的催化作用可能是由于鎳原子從環(huán)烯絡(luò)合物消除時(shí)保持了它的“裸鎳”特性，繼續(xù)能與烯烴或膦絡(luò)合。在應(yīng)用過(guò)程中，可以在系統(tǒng)中就近合成Ni（COD)2 和Ni（CDT），方法是由乙?；嚰舆€原劑和三苯基膦，與1，3-丁二烯進(jìn)行反應(yīng)，首先可能生成辛二烯二基鎳（Ⅱ）（端頭為兩個(gè)烯丙基的八碳烯C8H14 ），后者與膦配位，消除膦鎳絡(luò)合物，關(guān)環(huán)得1，5-環(huán)辛二烯。如果不加膦配位體，則辛二烯二基鎳與過(guò)量1，3-丁二烯絡(luò)合，消去鎳后即得反-1，5，9-環(huán)十二碳三烯。

用零價(jià)鎳作催化劑，1，3-丁二烯還能環(huán)化，三聚得反-1，反-5，順-9-環(huán)十二碳三烯。在1，3-丁二烯環(huán)化三聚的同時(shí)，還獲得1，2-二乙烯基環(huán)丁烷、4-乙烯基環(huán)己烯、3-乙烯基-1-亞甲基環(huán)戊烷、反-1，順-5，順-9-環(huán)十二碳三烯。使乙烯與1，3-丁二烯共環(huán)聚，還獲得順-1，反-5-環(huán)癸二烯。有效地控制有機(jī)鎳、膦和丁二烯的比例，可以得到不同環(huán)聚物中某一個(gè)的產(chǎn)率。鎳催化劑呈現(xiàn)出很高的加氫活性，由于其催化活性好，機(jī)械強(qiáng)度高，對(duì)毒物不敏感，導(dǎo)熱性好等優(yōu)點(diǎn)，不僅應(yīng)用于各種不飽和烴的加氫，而且也是脫氫、氧化脫鹵、脫硫等某些轉(zhuǎn)化過(guò)程中的良好催化劑，使用于石油、化工、制藥、油脂、香料、雙氧水、合成纖維，特別是在山梨醇、木糖醇、麥芽糖醇等工業(yè)上得到了廣泛應(yīng)用。