石膏中氯離子的測(cè)定，新國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 5484-2024《石膏化學(xué)分析方法》 已于2024年發(fā)布并實(shí)施，為不同需求和條件的實(shí)驗(yàn)室提供了多種檢測(cè)方法。

關(guān)于你關(guān)心的“滴定法檢測(cè)”，在標(biāo)準(zhǔn)中實(shí)際對(duì)應(yīng)兩種主要方法：

1. 自動(dòng)電位滴定法：作為代用法，操作自動(dòng)化，結(jié)果更，也是目前技術(shù)發(fā)展的主要方向。

2. 硫氰酸銨容量法：作為基準(zhǔn)法，是經(jīng)典的手工滴定分析方法。

另外，新標(biāo)準(zhǔn)取消了以往使用汞鹽的“磷酸蒸餾-汞鹽滴定法”，更符合環(huán)保要求。

以下是這兩種滴定法在GB/T 5484-2024標(biāo)準(zhǔn)下的具體操作流程和要點(diǎn)對(duì)比。

核心檢測(cè)方法與標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)

根據(jù)新標(biāo)準(zhǔn)，石膏中氯離子測(cè)定的兩種滴定法如下：

檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)與名稱方法性質(zhì)備注

自動(dòng)電位滴定法	GB/T 5484-2024 第37條	代用法	采用電位滴定儀自動(dòng)滴定，是目前主流且推薦的方法。
硫氰酸銨容量法	GB/T 5484-2024 第21條	基準(zhǔn)法	經(jīng)典的手工滴定方法，用滴定氯離子，再用硫氰酸銨回滴。

---

方法一：自動(dòng)電位滴定法（主流推薦方法）

這是目前通用、自動(dòng)化程度高的方法，通過電位變化自動(dòng)判斷滴定終點(diǎn)，能有效避免人工判斷終點(diǎn)帶來(lái)的誤差。

1. 原理

樣品用硝酸分解后，以氯離子選擇電極（指示電極）和飽和甘汞電極（參比電極）插入溶液，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。儀器自動(dòng)記錄電位變化，當(dāng)?shù)竭_(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位出現(xiàn)突躍，儀器自動(dòng)確定終點(diǎn)。

2. 試劑與溶液準(zhǔn)備（按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定）

氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 [c(NaCl)=0.05 mol/L]：準(zhǔn)確稱取2.9222g已于105℃~110℃烘干的氯化鈉（基準(zhǔn)試劑），用水溶解后定容至1000mL。

標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 [c(AgNO?)≈0.05 mol/L]：稱取約4.25g，溶于水后定容至500mL，貯存于棕色瓶中。

硝酸（1+1）：等體積混合濃硝酸和水。

3. 滴定度標(biāo)定

吸取5.00mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于燒杯中，加入5mL硝酸（1+1），用水稀釋至150mL。用氯離子電位滴定裝置，以標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，通過二次微商法計(jì)算或儀器自動(dòng)計(jì)算消耗體積V8。

濃度計(jì)算公式：

text

c(AgNO?) = (0.05 × 5.00) / V8

滴定度計(jì)算公式：

text

T(Cl?) = c(AgNO?) × 35.45

*(式中：T(Cl?)為對(duì)氯離子的滴定度，mg/mL；35.45為氯的摩爾質(zhì)量)*

4. 樣品測(cè)定步驟

1. 稱樣：準(zhǔn)確稱取約5g試樣（至0.0001g），置于200mL燒杯中。

2. 分解：加入50mL水?dāng)嚢璺稚?，加?0mL硝酸（1+1），加熱煮沸并微沸1-2分鐘，使試樣完全分解。

3. 過濾：加入少許濾紙漿，用快速濾紙過濾，用熱水洗至濾液和洗液總體積約150mL。冷卻至25℃以下。

4. 加標(biāo)：準(zhǔn)確加入5.00mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5. 滴定：將燒杯置于磁力攪拌器上，插入電極，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定，記錄消耗體積V19。

6. 空白試驗(yàn)：不加入試樣，按相同步驟進(jìn)行空白滴定，記錄消耗體積V019。

5. 結(jié)果計(jì)算

氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按以下公式計(jì)算：

ωCl?=TCl?×(V19?V019)m25×10×ωCl?=m25×10TCl?×(V19?V019)×

符號(hào)含義單位

ωCl?ωCl?	氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)	%
TCl?TCl?	滴定液對(duì)氯離子的滴定度	mg/mL
V19V19	試樣滴定消耗體積	mL
V019V019	空白滴定消耗體積	mL
m25m25	試料質(zhì)量	g

---

方法二：硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法，手工滴定）

此方法為傳統(tǒng)的手工分析方法，不需要電位滴定儀，適合設(shè)備條件有限的實(shí)驗(yàn)室。

1. 原理

試樣用硝酸分解后，加入定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使氯離子完全沉淀為氯化銀。過量的銀離子，以鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定。

2. 關(guān)鍵注意事項(xiàng)

（劇毒）：傳統(tǒng)方法中需加入包裹氯化銀沉淀，以防止沉淀轉(zhuǎn)化影響終點(diǎn)判斷。操作時(shí)需在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，注意防護(hù)。

指示劑：使用鐵銨作為指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t棕色。