背景技術(shù)：天然薄荷腦為無色針狀、棱柱狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末。其主要來源于唇形科植物,并具有薄荷的特殊香氣，可應(yīng)用于芳香藥、調(diào)味藥及驅(qū)風(fēng)藥等。合成薄荷腦在化學(xué)上有三種手性中心、八種立體異構(gòu)體(如圖1所示)。但是天然薄荷腦為單一的左旋體,采用化學(xué)合成比較困難。合成薄荷腦的主要原料有薄荷酮、香茅醛、麝香草酚、蒈烯、β-蒎烯、α-水芹烯和β-水芹烯、α-松油烯及異松油烯-亞洲國產(chǎn)精品成人在線|國產(chǎn)免費v片在線觀看不卡等,但無論如何合成,一般得到的多是消旋體,產(chǎn)物必須進(jìn)行光學(xué)拆分。合成薄荷腦的方法大概分為以下三種：1、合成消旋的薄荷腦，再進(jìn)行光學(xué)拆分；2、用不對稱合成技術(shù)獲得手性源，從而制得薄荷腦；3、利用天然的手性前體，通過簡單轉(zhuǎn)化獲得左旋薄荷腦，比如用天然的左旋薄荷酮直接氫化獲得左旋薄荷腦。目前的方法是以無旋光活性的月桂烯為原料通過一系列手性合成反應(yīng),直接得到左旋薄荷腦,大大省去了拆分的煩惱。合成路線如圖2所示。蒎烯是合成樟腦的主要原料，它是松節(jié)油中的主要成份。天然松節(jié)油的成份復(fù)雜，經(jīng)過精餾后的重質(zhì)松節(jié)油為倍半萜烯烴和含氧萜類等。殘液成份復(fù)雜，無法滿足下游香料合成產(chǎn)業(yè)的需要，導(dǎo)致其市場需求量小、價格低、銷售不暢，殘液成份甚至被當(dāng)做鍋爐燃料，造成資源的極大浪費。從松節(jié)油殘液精餾分離出的l-水芹烯，具有薄荷腦的基本骨架，可以做為合成薄荷腦的原料。1958年，bain等人提出先用α-水芹烯與氯化氫加成，然后再將制得的氯化物水解成相應(yīng)的醇，接著經(jīng)過烯丙醇重排，轉(zhuǎn)化成辣薄荷腦，Zui后再利用氫化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為薄荷腦，如圖3所示。但該方法得到的為混旋產(chǎn)物，需要進(jìn)一步光學(xué)拆分。ohloff等通過優(yōu)化上述方法，以不穩(wěn)定的鉻酸酯作為氧化劑，將水芹烯氫氯化物氧化為辣薄荷酮，再還原制得薄荷腦，如圖4所示。該方法不足之處在于：1、使用重金屬做為氧化劑，有毒試劑的使用，限制了產(chǎn)品的使用范圍，同時也增加純化成本。而含鉻廢水的處理對環(huán)境污染非常大，不易處理；2、氫化反應(yīng)后得到的薄荷腦為多種異構(gòu)體的混合物，經(jīng)過光學(xué)拆分后，實際有用的異構(gòu)體收率低，而其他異構(gòu)體使用價值不高，造成原料浪費嚴(yán)重，生產(chǎn)成本高。隨著對薄荷腦合成方法的不斷優(yōu)化和研究，原美國scm公司開發(fā)出一種新的合成路線。如圖5所示，具體步驟為：水芹烯先和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)，然后將得到的中間體在醋酸鹽中進(jìn)行烯丙基重排生成醋酸對孟烯-1-醇酯；該酯再經(jīng)過水解和氧化生成(-)-胡椒酮；胡椒酮經(jīng)過氫化反應(yīng)，Zui后還原得到薄荷腦。該工藝路線過長，導(dǎo)致收率底。另外，其合成出的薄荷腦也需進(jìn)行光學(xué)拆分才能得到單一構(gòu)型的化合物。因此提供一種無需手性拆分、具有高反應(yīng)收率、所用原料可以重復(fù)利用、生產(chǎn)成本低且沒有使用到有害物質(zhì)、同時又無廢水產(chǎn)生、對環(huán)境友好的合成l-薄荷腦的方法己成為當(dāng)務(wù)之亟。