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甲醛在室溫下是無色氣體,有刺激性氣味,常用作生產(chǎn)合成鞣劑、樹脂鞣劑、染色助劑、涂飾助劑等的原料。在鞣制、染色、整飾等一系列的皮革、毛皮加工工序中,為賦予成品所需要的柔韌性、舒適手感、染色牢度、涂層粘結(jié)牢度等性能,有時需要加入上述皮化材料,而這就有可能引發(fā)皮革、毛皮成品中甲醛超標的問題。

甲醛含量超標的這類制品,在日常穿著和使用過程中,會逐漸釋放出游離甲醛,游離甲醛進入人體呼吸道和與人體皮膚接觸,會引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會對眼、鼻產(chǎn)生刺激。長期接觸高濃度的甲醛,會造成甲醛的急性中毒,還會誘發(fā)過敏性皮炎、肺炎、致癌致畸等。世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)在2017年10月27日將甲醛列為一類致癌物。


近年來,隨著人們環(huán)保意識和自我保護意識的提高,對皮革和毛皮制品中有毒有害物質(zhì)甲醛含量的關(guān)注越來越高。加強對皮革、毛皮制品中甲醛含量的管控,無論對生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展還是保障消費者權(quán)益,都是非常有必要的。不同國家或組織都制定了法律法規(guī)和標準,對皮革和毛皮中甲醛限量提出了明確的要求。目前,國內(nèi)實驗室Zui主要和常用的甲醛檢測標準是GB/T19941—2019《皮革和毛皮 甲醛含量的測定》,其中分為高效液相色譜法、分光光度法和甲醛釋放量3種方法。

1 三種方法測試原理與步驟對比

GB/T 19941—2019中的3種方法測試原理與步驟對比。

2 三種方法適用范圍及注意事項對比

2.1 高效液相色譜法

GB/T19941.1—2019(高效液相色譜法)分離效能強大,具有對甲醛的選擇性,不易受試樣基質(zhì)和染料顏色的干擾,檢測儀器靈敏度高,定量準確。但是液相色譜法樣品衍生需要60~180min,時間長,操作步驟繁瑣,對設(shè)備要求較高,設(shè)備參數(shù)設(shè)置過程復(fù)雜,不適合用于快速檢測。

2.2 分光光度法

GB/T19941.2—2019(分光光度法)是測定在標準規(guī)定條件下從皮革、毛皮中萃取的游離和水解甲醛含量。該方法顯色快速,操作簡便,檢測工作效率高,時間短,可大批量檢測試樣。紫外可見分光光度計測定甲醛濃度時,吸收波長是412nm,甲醛濃度和吸光度成線性關(guān)系,繪制的甲醛標準工作曲線線性相關(guān)性好,一般擬合優(yōu)度R2能達到0.999,檢測結(jié)果準確可靠。但該方法對甲醛不具有juedui的選擇性,皮革、毛皮在萃取過程中經(jīng)常會有嚴重的褪色情況,當(dāng)萃取液本身顏色過深,使用脫色劑也難以脫色時,會覆蓋掉顯色反應(yīng)產(chǎn)生的黃色,對吸光度的測定結(jié)果產(chǎn)生干擾。另外當(dāng)試驗中一些樣品萃取后萃取液較粘稠渾濁時,可能有其他化學(xué)物質(zhì)的存在會產(chǎn)生影響,造成檢測結(jié)果不準確。分光光度法和高效液相色譜法對樣品的萃取方式并無不同,只是兩種方法的衍生劑和衍生過程不同,衍生溫度、衍生時間、衍生劑和檢測儀器等也有差異,會造成分別使用分光光度法和液相色譜法檢測同一樣品時,所得到的檢測結(jié)果不同,但兩種方法得出的測定結(jié)果具有類似的趨勢。當(dāng)發(fā)生爭議時,標準GB/T19941—2019中明確指出,應(yīng)以高效液相色譜法的測試結(jié)果為準。


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