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【檢測知識課堂】 # 有害物質(zhì)專題 # 偶氮染料

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你是否曾經(jīng)思考過,衣服上各種各樣好看的顏色是怎么生產(chǎn)出來的?

今天的主角,就是常用于紡織物/皮革制品染色的染料之一:偶氮染料

”


▼什么是偶氮染料?

偶氮染料因其分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基(-N=N-)而得名。而部分偶氮染料又稱為可分解致癌芳香胺染料(AZODyes),因其在特定條件下可釋放出具有致癌性的芳香胺而受到禁用。


▼供應(yīng)鏈中的應(yīng)用

偶氮染料色譜齊全,染色牢度較高,可用于紡織品、皮革、塑料和紙張等各種材料的染色。其在紡織品中的用途包括尼龍、羊毛、絲綢、聚酯、醋酸纖維、棉花、人造絲和亞麻等。


▼禁用偶氮染料的危害

禁用偶氮染料在與人體長期接觸的過程中,其有害成分容易被皮膚吸收,并在人體內(nèi)擴散,然后與人體正常新陳代謝過程中釋放的物質(zhì)混合起來,發(fā)生還原反應(yīng),形成致癌芳香胺化合物,經(jīng)過活化作用而改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu),引起病變和誘發(fā)惡性腫瘤物質(zhì),導(dǎo)致膀胱癌、輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病。


▼相關(guān)法規(guī)限制&國際認證

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▲為什么某些地區(qū)/材料限用的偶氮染料種數(shù)不同?


22種:歐盟REACH法規(guī)附錄十七中的偶氮限制條款已經(jīng)許久沒有更新,因此仍然停留于十幾年前的條款內(nèi)容,相對滯后。其他部分歐洲國家由于會直接引用歐盟REACH的要求,因此與法規(guī)要求相同(如:土耳其等)。


23種:在2017年以前,國標還沒有針對皮革材料中4-氨基偶氮苯的測試方法,因此,無法對材料中的4-氨基偶氮苯進行考核。2017年7月1日,隨著GB/T33392-2016《皮革和毛皮 化學(xué)試驗禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的測定》正式實施,填補了國內(nèi)對于偶氮染料測試方法的空缺,但是,由于產(chǎn)品標準更新具有階段性,因此,目前仍然少有產(chǎn)品標準引用該標準,因此國內(nèi)對皮革中4-氨基偶氮苯的限制仍處于相對真空期。


24種:紡織品中偶氮染料風(fēng)險較高,因此相應(yīng)的測試方法也是較早被開發(fā)出來,我國在紡織品中偶氮染料測試與國際認證組織相同,均為24種。 


▼常見禁用偶氮染料列表

并不是所有偶氮染料均被受法規(guī)限制,只有在還原狀態(tài)下可分解出致癌芳香胺的偶氮染料才被限制使用。常見的受限偶氮染料共有24種,列舉如下:


▼測試方法


#關(guān)于4-氨基偶氮苯#

檢測芳香胺時需要將染料還原裂解,在這種條件下,4-氨基偶氮苯將被裂解成苯胺和對苯二胺,也就是說:


①若有4-氨基偶氮苯,則一定有苯胺和對苯二胺;

②若有苯胺和對苯二胺;不一定4-氨基偶氮苯。


因此需要一個額外的測試方法檢測4-氨基偶氮苯的存在,導(dǎo)致某些樣品可能進行了兩次測試。


▼如何解決偶氮染料超標的問題?

由于偶氮染料并不屬于可揮發(fā)性物質(zhì)(如:甲醛),同時這也不屬于可調(diào)節(jié)理化性能(如:pH值),因此,一旦產(chǎn)品檢出偶氮染料超標,基本意味著批量產(chǎn)品報廢,將給企業(yè)帶來巨大的損失,為了避免此類情況發(fā)生,規(guī)避風(fēng)險的主要手段為原材料管控,下述兩點建議供參考:


①正規(guī)采購:大部分偶氮染料不合格的材料均來源于非正規(guī)采購?fù)緩剑虼?,購買相關(guān)材料時,可要求廠家出具明示合格的第三方測試報告,規(guī)避風(fēng)險。


②環(huán)保認證:除了第三方測試,國際上不乏環(huán)保認證組織,其認證要求嚴格,全面,獲得其認可的材料/產(chǎn)品均能滿足大部分國際要求。


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