消費品檢測小課堂 | 檢測合格,交貨時不合格,皮革品六價鉻指標(biāo)為何反復(fù)?
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1、六價鉻Cr(VI)被限用的原因
人體暴露于六價鉻(Cr(VI))會影響人類的許多健康問題。急性和長期暴露于Cr(VI) 與過敏性皮膚反應(yīng)、胃腸道和呼吸系統(tǒng)疾病,以及對男性生殖系統(tǒng)的損害有關(guān)。國際癌癥研究機(jī)構(gòu) (IARC) 認(rèn)為 Cr(VI)是一種致癌物質(zhì)。
2、相關(guān)的國家法規(guī)、行業(yè)公約
< class=" list-paddingleft-2" >REACH法規(guī)ANNEXXVII規(guī)定,直接接觸皮膚的真皮產(chǎn)品或部位中,Cr(VI)不得超過3mg/kg。
GB30585-2014 兒童鞋安全技術(shù)規(guī)范規(guī)定,兒童鞋中皮革和毛皮中 Cr(VI)不得超過10mg/kg。
3、Cr(VI)的來源?
Cr(VI)是處于 6+ 氧化態(tài)的鉻元素。Cr(VI)可以通過在合適的條件下(如暴露于紫外光、高溫、低濕度、低 pH 值或氧化劑)從三價鉻(Cr(III))氧化生成。在皮革加工過程中,通常使用(Cr(III))進(jìn)行皮革鞣制。在某些條件下(如暴露于紫外光、高溫度和/或低濕度),Cr(III) 可以轉(zhuǎn)換成Cr(VI)。因而Cr(VI)可能出現(xiàn)在鞣制天然皮革中。
4、皮革樣品測試前需進(jìn)行老化處理
雖然REACH法規(guī)和GB30585-2014中要求的六價鉻測試方法都是直接測試不包括老化過程,但在測試之后的產(chǎn)品在儲存和運輸過程中,可能更多的三價鉻轉(zhuǎn)化為六價鉻,造成初次測試合格,但過一段時間測試又不合格的情況。因此,在測試之前進(jìn)行老化處理是有必要的。老化過程是將樣品置于高溫低濕這種有利于三價鉻轉(zhuǎn)化為六價鉻的條件下,促使Cr(VI)生成。目前大多數(shù)測試前的老化條件使用80℃,≤5%濕度,24h。
5、如何規(guī)避Cr(VI)風(fēng)險?
Ⅰ. 采用更安全的替代品
全球大約80% 的皮革生產(chǎn)采用鉻鞣工藝。可行的替代品包括:
鋁、鋯或鈦的金屬鹽。
Ⅱ. 特別關(guān)注高風(fēng)險材料的來源、采購合規(guī)材料、優(yōu)化加工、生產(chǎn)過程
當(dāng)采用 Cr(III)進(jìn)行鞣制時,通過以下步驟可以減少 Cr(VI) 的形成:
< class=" list-paddingleft-2" >使用不含 Cr(VI)的鞣制產(chǎn)品:對 Cr(VI) 進(jìn)行測試,并從有信譽的供應(yīng)商處采購。
避免使用高度不飽和脂肪:
①如果原料含有較高含量的天然油脂,請徹底脫脂。
②避免使用含有天然脂肪的脂肪液化劑或整理油劑(例如魚、動物或蔬菜)。
< class=" list-paddingleft-2" >保持 pH 低于6.5,并且避免在鞣制過程之中和之后使用氨、碳酸氫鈉和漂白劑。
在中和步驟之后、在任何濕防水處理之后以及在濕加工結(jié)束之后,通過清洗避免在皮革表面上積聚游離鉻。
在重新鞣制過程中添加抗氧化化學(xué)物質(zhì)(例如植物鞣劑)。
Ⅲ.防止成品中的殘留Cr(III)轉(zhuǎn)變成 Cr(VI)。建議包括:
< class=" list-paddingleft-2" >避免在受到臭氧、氮氧化物、硫氧化物等氧化性氣體嚴(yán)重污染的空氣中存儲和運輸皮革。
在運輸、制造和使用皮革制品時,避免長時間暴露在低濕度、高溫和陽光直射的環(huán)境中。
避免加熱鉻鞣皮革來應(yīng)用印花或黏合劑。
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