異氰酸酯是異氰酸的各種酯的總稱，是聚氨酯樹脂合成的重要原料。隨著聚氨酯生產(chǎn)在亞洲特別是中國的迅猛發(fā)展，我國已成為異氰酸酯全球第一大生產(chǎn)和消費國。不過現(xiàn)階段異氰酸酯也呈現(xiàn)出部分產(chǎn)品供應(yīng)嚴(yán)重過剩的態(tài)勢。因此國內(nèi)供應(yīng)商正積極開拓國外市場，同時在下游領(lǐng)域也加大力度開發(fā)環(huán)保型聚氨酯產(chǎn)品，利用水性和無溶劑型產(chǎn)品代替現(xiàn)有產(chǎn)品。

 

以-nco基團(tuán)的數(shù)量分類

• 單異氰酸酯

• 二異氰酸酯

• 多異氰酸酯
  

以化學(xué)結(jié)構(gòu)分類

• 芳香族異氰酸酯──tdi/mdi/ndi/todi

• 脂肪族異氰酸酯──hdi/tmdi/xdi

• 脂環(huán)族異氰酸酯──ipdi/hmdi/htdi

　　異氰酸酯中應(yīng)用Zui廣泛，年消耗量Zui大的是tdi、mdi，其次為hdi、ipdi和hmdi，其他異氰酸酯的應(yīng)用量相對較少。

芳香族異氰酸酯

　　芳香族異氰酸酯，因其采用價格低廉的甲苯為原料，發(fā)展很快，占主導(dǎo)地位。但芳香族異氰酸酯因含有芳香基團(tuán)，容易氧化生成醌類物質(zhì)，導(dǎo)致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黃、耐候性差。芳香族異氰酸酯的主要品種包括：

• 甲苯二異氰酸酯(tdi)

• 二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)
  其他為特種芳香族異氰酸酯，在特殊領(lǐng)域也具有良好的市場前景。包括：

• 萘1,5-二異氰酸酯(ndi)

1.甲苯二異氰酸酯(tdi)

　　tdi是聚氨酯合成Zui重要的二異氰酸酯，廣泛用于軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料、涂料、彈性體、膠粘劑、密封膠及其他聚氨酯產(chǎn)品。

市場牌號：tdi-80、tdi-100、tdi-65

工業(yè)品中以tdi-80用途Zui廣，用量Zui多。tdi-100結(jié)構(gòu)規(guī)整，可用于合成特殊的預(yù)聚體，主要用于聚氨酯彈性體，tdi-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。

供應(yīng)商：科思創(chuàng)、巴斯夫、福建東南電化、北方錦化、甘肅銀光、煙臺巨力、滄州大化。
2. 二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)

　　mdi和tdi作為聚氨酯的生產(chǎn)原料，?？苫樘娲?。目前mdi的價格略貴一些， 但毒性比tdi低，同時mdi形成的聚氨酯產(chǎn)品的模塑性相對較好。

純mdi：4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。主要應(yīng)用于漿料、鞋底原液、氨綸、tpu等領(lǐng)域;

聚合mdi：含有一定比例純mdi與多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物。主要應(yīng)用于合成硬質(zhì)泡沫，在冰箱冷柜、冷藏集裝箱、建材保溫、汽車領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用;

液化mdi：Zui常用的mdi液化技術(shù)是通過在4,4′-mdi中引入氨基甲酸酯或碳化二亞胺基團(tuán)，得到液態(tài)的mdi改性物。主要用于冷熟化高回彈pu軟泡、自結(jié)皮軟泡和半硬泡制品的制造。如汽車、火車座墊、方向盤及扶手等產(chǎn)品的制作。

供應(yīng)商：萬華、科思創(chuàng)、巴斯夫、亨斯邁、日本npu、錦湖三井、

 

脂肪族異氰酸酯

　　通常將芳香族之外的異氰酸酯類產(chǎn)品統(tǒng)稱為脂肪族二異氰酸酯(簡稱adi，包括脂環(huán)族異氰酸酯)。adi主要品種包括：

• 六亞甲基二異氰酸酯(hdi)

• 異氟爾酮二異氰酸酯(ipdi)

• 二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(hmdi)

• 苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)

• 四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯(tmxdi)

　　其中hdi的產(chǎn)品約占2/3左右，hdi、ipdi和hmdi的產(chǎn)量占全球adi產(chǎn)量的85%以上，這些產(chǎn)品因獨特的結(jié)構(gòu)而具備性。

　　adi因能克服芳香族異氰酸酯的缺點而得到廣泛關(guān)注。因adi制品具有優(yōu)良的機械性能、突出的化學(xué)穩(wěn)定性和的耐光耐候性，廣泛應(yīng)用于高檔涂料、高檔合成革、彈性體、膠黏劑、火箭推進(jìn)劑等領(lǐng)域。

　　同時，隨著mdi和tdi產(chǎn)品利潤空間壓縮甚至在成本線掙扎，新型產(chǎn)品的開發(fā)迫在眉睫。脂肪族異氰酸酯的產(chǎn)業(yè)化已經(jīng)成為行業(yè)主要競爭者發(fā)展的重中之重，原材料的競爭從基礎(chǔ)原材料向高端原材料轉(zhuǎn)變。

　　巴斯夫在上海建立了1.8萬噸的六亞甲基二異氰酸酯(hdi)生產(chǎn)線，旭化成在江蘇南通建立總產(chǎn)能2萬噸的hdi生產(chǎn)線，近日科思創(chuàng)新增5萬噸hdi單體項目正式投產(chǎn)，所以目前可以說是這三家企業(yè)占據(jù)了中國的hdi市場。國內(nèi)的行業(yè)龍頭企業(yè)萬華化學(xué)也開發(fā)出hdi和ipdi。

1. 六亞甲基二異氰酸酯(hdi)

　　hdi的揮發(fā)性較大，毒性也大，一般是將hdi與水反應(yīng)制成縮二脲二異氰酸酯，或者催化形成三聚體。hdi三聚體用于制造非黃變聚氨酯涂料，涂層，pu革等，既降低了揮發(fā)性，較高的分子量和官能度也使得涂料易快干，力學(xué)性能好，耐化學(xué)品和耐候性好，粘附力好。

供應(yīng)商：科思創(chuàng)、npu、旭化成、vencorex、萬華、巴斯夫

2. 異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)

　　反應(yīng)活性比芳香族異氰酸酯低，蒸氣壓也低。制成的聚氨酯樹脂具有優(yōu)異的光穩(wěn)定性和耐化學(xué)性。一般用于制造高檔的聚氨酯樹脂如耐光耐候聚氨酯涂料、耐磨耐水解聚氨酯彈性體，可用于制造不黃變微孔聚氨酯泡沫塑料。

供應(yīng)商：科思創(chuàng)、贏創(chuàng)、vencorex、巴斯夫、萬華

3. 二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(hmdi)

　　可制得不黃變聚氨酯產(chǎn)品，適合于生產(chǎn)具有優(yōu)異光穩(wěn)定性、耐候性和機械性能的聚氨酯材料，特別適用于生產(chǎn)聚氨酯彈性體、水性聚氨酯、織物涂層和光固化聚氨酯丙烯酸涂料。除了優(yōu)異的力學(xué)性能，hmdi還賦予制品杰出的耐水解性和耐化學(xué)品性。

供應(yīng)商：萬華、科思創(chuàng)、贏創(chuàng)

 

其他異氰酸酯

　　除上述異氰酸酯外，還有以下幾支產(chǎn)品，但市場上工業(yè)化產(chǎn)品較少。

• chdi：1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯，常溫下為白色蠟狀固體，不溶于水。

• htdi：甲基環(huán)己烷二異氰酸酯，有2,4和2,6兩種異構(gòu)體。常溫下為無色至淺黃色透明液體。結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)，對光的作用穩(wěn)定，可用于制備不黃變的聚氨酯制品。

• ppdi：1, 4-苯二異氰酸酯，白色片狀固體，高度規(guī)整、對稱的芳香族二異氰酸酯，用它合成的pue的耐熱性比mdi和tdi型好。

• nbdi：降冰片烷二異氰酸酯，是2,5-nbdi和2,6-nbdi異構(gòu)體的混合物，無色至微黃色透明低粘度液體，常溫下蒸氣壓比tdi和hdi低。反應(yīng)活性與hdi相似，比ipdi高。