石墨烯調(diào)控鎳泡沫生成高活性氧析出催化相-精品久久香蕉國產(chǎn)線看觀看亞洲_janpanese日本護(hù)士tube
在綠色氫能產(chǎn)業(yè)加速發(fā)展的背景下,堿性水電解技術(shù)因其成熟度高、成本低廉而成為主流制氫方案。然而,作為水電解關(guān)鍵半反應(yīng)的氧析出反應(yīng)(OER),其動力學(xué)緩慢且能耗較高,嚴(yán)重制約了整體效率。鎳基材料因資源豐富且具備一定催化活性,被廣泛用作OER的前驅(qū)體催化劑。但在實際運(yùn)行中,鎳表面會轉(zhuǎn)化為羥基氧化鎳(NiOOH)才真正發(fā)揮催化作用,而該物質(zhì)存在β相和γ相兩種形態(tài)。其中,處于更高氧化態(tài)(Ni4+)的γ-NiOOH具有更優(yōu)異的本征催化性能,但傳統(tǒng)電極制備工藝難以控制其生成比例。
石墨烯層精準(zhǔn)調(diào)控表面氧化還原過程
針對這一行業(yè)痛點,浙江大學(xué)與大連理工大學(xué)的研究團(tuán)隊提出了一種創(chuàng)新策略:利用電化學(xué)剝離石墨烯(EG)作為氧化還原介質(zhì),引導(dǎo)鎳泡沫表面的化學(xué)重構(gòu)。研究發(fā)表于《工程》(Engineering)期刊,題為《可控石墨烯層通過界面氧化還原過程調(diào)控鎳基金屬優(yōu)異電催化氧析出》。該方法通過在鎳泡沫表面涂覆EG層,在陽極極化過程中選擇性地將鎳氧化為Ni2+物種,進(jìn)而優(yōu)先轉(zhuǎn)化為高活性的γ-NiOOH相,而非普通的β-NiOOH相。
表征測試證實了這一機(jī)制的有效性。掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍射(XRD)、拉曼光譜及X射線光電子能譜(XPS)結(jié)果均顯示,EG介導(dǎo)的過程有效抑制了β-NiOOH的形成,并穩(wěn)定了γ相結(jié)構(gòu)。更為巧妙的是,在還原步驟中,單原子鎳和小尺寸鎳簇被錨定在石墨烯層上,創(chuàng)造了額外的催化活性位點。同時,石墨烯涂層像“保護(hù)盾”一樣屏蔽了下層金屬鎳的過度氧化,從而保持了電極的結(jié)構(gòu)完整性。
性能指標(biāo)顯著優(yōu)于傳統(tǒng)電極
實驗數(shù)據(jù)顯示,經(jīng)EG改性的鎳泡沫電極(EG-NF)在基準(zhǔn)電流密度下表現(xiàn)出更低的過電位和更小的塔菲爾斜率,表明其OER動力學(xué)過程顯著加快。電化學(xué)阻抗譜測試進(jìn)一步證實,電荷轉(zhuǎn)移電阻降低,而電化學(xué)活性表面積增加,這兩大因素共同推動了性能的提升。此外,該策略具有良好的普適性,當(dāng)將其應(yīng)用于鎳鐵(NiFe)雙金屬體系時,生成的EG-NiFe電極在OER指標(biāo)上表現(xiàn)更佳。
長期耐久性測試表明,改性電極在高電流密度下仍能保持穩(wěn)定運(yùn)行,這滿足了工業(yè)級堿性水電解槽對催化劑壽命的嚴(yán)苛要求。密度泛函理論(DFT)計算從微觀層面解釋了這一現(xiàn)象:相較于β-NiOOH,γ-NiOOH表面在OER中間物種的形成上具有更有利的熱力學(xué)能量,特別是決速步的計算過電位更低,與實測性能提升高度一致。
這項研究通過調(diào)控NiOOH的晶相形成,為制備高效OER電極提供了一條實用路徑。其核心原理不僅適用于鎳基催化劑,還可擴(kuò)展至其他用于能源轉(zhuǎn)換應(yīng)用的過渡金屬體系,具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。
對于中國氫能產(chǎn)業(yè)鏈而言,這一成果提供了重要的技術(shù)啟示。我國在堿性電解槽制造領(lǐng)域擁有的產(chǎn)能優(yōu)勢,但在核心材料的高效化與長壽命化方面仍有提升空間。通過引入界面工程與納米材料改性手段,如利用石墨烯等二維材料調(diào)控催化劑表面相結(jié)構(gòu),可進(jìn)一步挖掘本土豐富金屬資源的催化潛力。這種低成本、高效率的材料改性策略,有助于降低綠氫制備的度電成本,增強(qiáng)國產(chǎn)電解槽在國際市場的核心競爭力,推動氫能從示范應(yīng)用向規(guī)?;虡I(yè)落地邁進(jìn)。